Alkaloid 5u3b1s

ALKALOID 1. DEFINISI ALKALOID Senyawa yang bersifat basa,berasal dari tumbuhan dan hewan, umumnya memiliki cicncin heterosiklik (tidak semua anggota cincicn memiliki nitrogen) dan sering memiliki aktifitas biologis pada manusia. Tidak semua senyawa bernitrogen diklasifikasan sebagai alkaloid contohnya piridin. Alkaloid berbeda dalam sifat kbasaannya, beberapa sifat amfore cntohnya cephalin dan psychotrin atau bahkan asam contoh recini. Sebagian besar dtemukan di tumbuhan, meskipun demikian sekarang telah tercatat di temukan pula di jamur (ergot alkaloid), di hewan musk deer (muscopyridin),di bakteri p.aeruginosa dan beberapa produk sintesis. Alkaloid adalah metabolit sekunder yang berasal dari asam amino (metabolit primer) seperti arnitin, lisisn, fenilalanin, triptofan, asama aspartan, dan histidin. Biosintesisnya dimulai dari asam amino atau produk terdekarboksilasinya seperti triptamine (bentuk terdekarboksilasi dari triptopan) membentuk kelas alkaloid indol. 2. SUMBER ALKALOID a) sumber utama : sumber utama di tumbuhan angiosperms dan gimnosperms. famili terpenting penghiasil alkaloid adalah:Liliaceae,Amarylidaceae,Asteraceae,Papaveraceae,Leguminosae,Rutaceae,Sol anaceae dan Rubiaceae. b) Hewan Hewan muskopiridin dari musk deer.Insekta ,hewan laut. c) Tumbuhan rendah contoh :pyocyanin from the bacterium Pseudomonas aeruginosa

Erot alkaloid, ergotamine dan Ergot alkaloid dari ergot fungus. Licopodin dari spora Lycopodium 3. SIFAT FISIKA KIMIA Padatan kristalin, sedikit berupa amorphous, dan sebagian lagi cairan (contoh nikotin dan coniin) Tidak berwarna, beberapa contoh yang berwarna berberin (kuning) dan betain (merah) Secara umum berlaku , basa alkaloid bebas tidak larit air tetapi larut di pelarut organic. Beberapa yang larut air, ex. Efedrin, xantin, kolkisin, codein, dan pilokarpin. Alkaloid teobromin dan teofilin tidak larut dalam benzene Terdekomposisi oleh panas, beberapa tersublimasi tanpa dekomposisi contohnya kafein Aktivitas optis. Banyak alkaloid memiliki atoam karbon khiral dalam molekulnya dan menunjukan aktifitas optic. Umumnya bentuk leuv (-) lebih kuat aktivitasnyadari bentuk dextro (+), contoh (-) Ephedrine 3.5 x lebih aktiv dari isomer (+) Pembentukan garam dengan senyawa organic atau anorganik sering dapat mencegah dekomposisi sehingga dalam perdagangan biasanya dalam bentuk garam. 4. STRUKTUR ALKALOID Alkaloid secara umum mengandung paling sedikit satu buah atom nitrogen yang bersifat basa dan merupakan bagian dari cincin heterosiklik. Dari segi biogenetik, alkaloid diketahui berasal dari sejumlah kecil asam amino yaitu ornitin dan lisin yang menurunkan alkaloid alisiklik, fenilalanin dan tirosin yang menurunkan alkaloid jenis isokuinolin, dan triftopan yang menurunkan alkaloid indol.

Reaksi utama yang mendasari biosintesis senyawa alkaloid adalah reaksi mannich antara suatu aldehida dan suatu amina primer dan sekunder, dan suatu senyawa enol atau fenol. Biosintesis alkaloid juga melibatkan reaksi rangkap oksidatif fenol dan metilasi. Jalur poliketida dan jalur mevalonat juga ditemukan dalam biosintesis alkaloid. Struktur kimia efedrin, suatu alkaloid phenethylamine

Kafein, sebuah Purina alkaloid

Struktur kimia vinblastin, sebuah Chemotheraputic alkaloid terisolasi dari Madagaskar periwinkle

5. DISTRIBUSI ALKALOID Secara umum alkaloid terdapat dalam bentuk garam dengan asam inorganic atau asam spesifik lainnya. Contoh Opium alakaloid terdapat bersama asam mekonat dan alkaloid sinkona dengan asam sinkonnat Beberapa terdapat dalam kombinasi dengan gula sebagai glikosida contoh solanin Alkaloid dapat terlokalisis di organ tertentu contoh Reserpin dalam akar Rauwolfia, kina dalam kulit batang sinkoa Terdapat dalam beberapa organ berbeda dalam satu tanaman. Contohnya Hyoscyamin Dibentuk di satu organ dan kemudian dipindahkan ke organ lainnya contoh Alkaloid datura dan nikotin dibentuk di akar kemudian dipindahkan ke daun Jumlah alkaloi berubah sesuai dengan tingkat (tahap) pertembuhan. 6. FUNGSI ALKALOID BAGI TUMBUHAN Pertahanan diri Produk akhir

Produk buangan Sumber energy Penyimpanan nitrogen Berikut adalah beberapa contoh senyawa alkaloid yang telah umum dikenal dalam bidang farmakologi : Senyawa Alkaloid (Nama Trivial)

Aktivitas Biologi

Nikotin

Stimulan pada syaraf otonom

Morfin

Analgesik

Kodein

Analgesik, obat batuk

Atropin

Obat tetes mata

Skopolamin

Sedatif menjelang operasi

Kokain

Analgesik

Piperin

Antifeedant (bioinsektisida)

Quinin

Obat malaria

Vinkristin

Obat kanker

Ergotamin

Analgesik pada migraine

Reserpin

Pengobatan simptomatis disfungsi ereksi

Mitraginin

Analgesik dan antitusif

Vinblastin

Anti neoplastik, obat kanker

Saponin

Antibakteri

7. PENAMAAN Alakaloid diakhiri dengan akhiran-in, namanya bias diturunkan dari :

Nama genus: Atropin dari Atropa Nama spesies: koakain dan Coca Nama daerah: Ergotamin dari Ergot, Aktivitas biologis: emetin dari Emetik Penemu: Pelletierin dari Pelletier 8. KLASIFIKASI a. Alkaloid asli Turunana dari asam amino Bersifat basa, nitrogen di cincin heterosilkik Terdistribusi secara terbatas secara taksonomik Terdapat dalam bentuk garam organic di tumbuhan contoh: asam meconat, asam aconitat, asam quinat Aktivitas biologis yang luas, Atropin dan morfin b. Protoalkaloid Amina sederhana atau amina biologis Atom nitrogen tidak dalam cincin heteroatombersifat basa Contoh: meskalin, efedrin, N-dimetiltriptamin c. Pseudo alkaloid Bukan turunan asam amino

Sifat kebasannya sangat lemah Contoh alakaloid steroidal (conessin) dan purin (xantin) 9. DETEKSI ALKALOID 1. Presipitas Alkaloid Kebanyakan alkaloid diendapkan dari larutan netral atau asam oleh sejumlah reagen yang mengandung logam berat seperti merkuri (Hg) platina (Pt), bismuth (Bi) dan emas (Au), dengan membentuk ikatan garam dengan mereka Contoh reagen pengendap alkaloid a. Mayer’s reagent (kalium merkuri iodida) Memberikan presipitasi berwarna krem terhadap sebagian besa alkaloid Kafein dan efredin hanya pada konsentrasi tinggi. Ricinin tidak memberikan presipitasi b. Wagner’s reagent (I/KI) Memberikan endapan warna merah bata terhadap hamper semua alkaloid c. Hager’s reagent (larutan asam pikrat pekat) Memberikan endapan kuning d. Dragendroff s reagent (larutan potassium bismuth iodida) Memberikan warna orange kemerahan hingga kecoklatan. Juga digunakan sebagai pereaksi semprot untuk identifikasi alakaoit KLT e. Reagenisia lain yang menggunakan asam

Tannat, asam fosfomolibdat, fosfotungstat 2. Reagen warna khusus a. Erlich’s reagent (Van-Urk reagent) Larutan p-dimethylaminobenzaldehide dalam asam, memberikan warna khas birun kelabu atau kehijauan dengan Ergot b. Cerric ammonium sulphate (CAS) dalam suasana asam Reagensia khas untuk alakaoid indol, dengan memberikan warna kuning atau orange kemerahan. c. Vitali-Mari reagent: khas untuk alkaloid tropan d. Thaleoquine reaction: khas untuk alkaloid sinkona e. Murexide reaction: khas untuk basa purin 10. CONTOH TANAMAN YANG MENGANDUNG ALKALOID BESERTA KHASIATNYA Daun kecubung (Datura stramonium L)i inilah yang berguna sebagai obat asma. Tumbuhan

ini

hiosiamina, nikotina.

mengandung

alkaloid

norhiosiamina, Alkaloid-alkaloid

norskopolamina, tersebut

kejang

(spasmolitikum).

Dengan

asma,

karena

memperlebar

menyempit

dapat

sehingga

skopolamina,

kuskohigrina,

berkhasiat

demikian

memperlancar

sebagai

dapat

kembali

meteloidina,

obat

meringankan

saluran

pernapasan

yang

dan pereda

penderitaan

pernapasan

yang

terganggu

akibat

serangan asma. Daun the (Camellia sinensis). Daun teh ini mengandung kafeina, adenina, teobromina,

teofilina,

Kandungan

kaefina,

memperlebar

pembuluh

xantina, teobromina, darah

zat dan dan

penyamak,

dan

teofilinanya saluran

minyak memiliki

pernapasan

atsiri. khasiat

(vasodilator).

Dengan demikian minum teh bermanfaat untuk meringankan derita akibat asma.

Selain

itu

kandungan

kafeinanya

juga

membantu

menyegarkan

tubuh. Putri

malu

(Mimosa

pudica

L.)

juga

bisa

digunakan

untuk

mengobati

asma. Herbanya (seluruh bagian tumbuhan yang terdapat di atas permukaan tanah)

mengandung

alkaloid

dimetil

krosetin,

penyamak,

zat

norepinefrina,

asam

stearat.

Asam

palmitat,

Dari

banyak

mimosina,

linolenat, glikosida

senyawa

tadi

saponin, asam

glikosida damar,

glikosida

linoleat,

flavonoid,

krosetin,

asam

fenol,

norepinefrina

dan

ester

mimosida,

oleat,

asam

asam

amino.

berkhasiat

sebagai

bronkodilator (melebarkan saluran pernapasan). Bunganya berwarna merah pucat atau merah kecoklatan, berbentuk bola dengan diameter Senyawa

+ yang

terkandung

1 dalam

tanaman

ini

cm. di

antaranya

alkaloid

(0,1%), damar, glikosida, zat penyamak, dan gom. Alkaloidnya bersifat sebagai

antihistaminika

yang

menghilangkan

kerentanan

tubuh,

sehingga

akan mengurangi atau menghilangkan penderitaan asma. Daun tapak dara (Catharantus roseus (L)G. Don), digunkanan sebagai obat amti kanker, malaria dan kencing manis, yang didalamanya terkandung alakaloid vinblastin, vinkristin, ajmalisin, tetahidroalstonin, serpetin, loknerin, flavonoid, sterol Cabe jawa (Piper retrofractum Vahl), berkhasiat sebagai stimulans, di dalamnya terkandung senyawa alkaloid pipierin, dan piperidin. Kulit Pule (Astonia scholaris (L) R.Br ) sebagai antipiretik, stomakik, antelmintik, antidiabetik yang didalamnya terkandung alkaloid ekittamina, ekienina, alsoinina, alkeserina, ekiteina, ekitina. 11. CARA ISOLASI

Cara Isolasi secara umum: Penelitian meliputi penyiapan bahan, identifikasi, karakterisasi simplisia, penapisan fitokimia, pembuatan ekstrak, pemisahan, pemurnian, dan karakterisasi isolate, penentuan kadar. 12. PENELITIAN YANG TELAH DILAKUKAN Judul Penelitian Isolasi Alkaloid dari Batang Kayu Ni (Berberis Fortunei Lindl) Kandungan Kimia Hasil : Isolat berwarna kuning terang Rf 0,22 dengan gugus –OH, ikatan C=C aromatik, CN, dan C-O. Isolat diduga sebagai turunan berberin. Isolasi Ekstraksi dilakukan secara refluks sebanyak delapan kali dengan etanol dan dipekatkan dengan penguap putar vakum. Ekstrak dipantau secara KLT dengan fase diam silika gel GF254 dan pengembang n-propanol-asam format-air (90:1:9). Fraksinasi secara ekstraksi cair-cair menggunakan metode asam basa. Ekstrak diasamkan, diekstraksi dengan klorofom. Fraksi air dibasakan, diekstraksi dengan kloroform diperoleh fraksi kloroform 2 dan fraksi air. Setiap fraksi dipantau dengan KLT dengan pengembang n-propanol-asam format-air (90:1:9), terlihat senyawa yang diduga sebagai berberin pada fraksi kloroform 1 dan 2. Keduanya disatukan, dipekatkan, dan difraksinasi lebih lanjut menggunakan kromatografi kolom menghasilkan 62 fraksi. Tiap fraksi dipantau degan KLT. Fraksi dengan pola sama digabung menghasilkan 4 fraksi gabungan dan dipantau dengan KLT, hasilnya terdapat senyawa yang diduga berberin pada semua fraksi dengan konsentrasi berbeda, dengan konsentrasi terbesar pada fraksi gabungan 2. Fraksi gabungan 2 diisolasi menggunakan KLT preparatif dengan pengembang npropanol-asam format-air (90:9:1) menghasilkan dua pita dengan Rf 0,13 dan 0,23. Pita dengan Rf 0,23 dikerok, dilarutkan dalam metanol, disaring, diuji kemurnian dengan KLT dua dimensi pengembang arah pertama n-propanol-asam

format-air (90:9:1) dan pengembang arah kedua kloroform-benzen-metanol (7:1:2), menghasilkan satu bercak. Isolat diidentifikasi dengan spektrofotometri ultraviolet dan inframerah. Isolat berwarna kuning terang Rf 0,22 dengan gugus – OH, ikatan C=C aromatik, C-N, dan C-O. Isolat diduga sebagai turunan berberin. Judul Penelitian Isolasi Alkaloid dari Biji Alpukat (Persea americana Mill.) Isolasi Simplisia biji alpukat setelah diekstraksi sinambung dengan pelarut n-heksana dan etanol menggunakan alat Soxhlet, diekstraksi cair-cair berdasarkan perbedaan keasaman dan kebasaan. Isolat dari fraksi dimurnikan dengan kromatografi lapis tipis (KLT) preparatif kemudian direkristalisasi Kromatogram KLT dua dimensi isolat menunjukkan satu bercak yang bereaksi dengan penampak bercak Dragendorff. Isolat yang merupakan alkaloid ini menunjukkan serapan maksimum pada panjang gelombang 203, 219 dan 225 nm. Spektrum inframerahnya menunjukkan adanya gugus N-H, C-N, CH2 dan CH3 dan memiliki jarak lebur 64,1 – 65,9oC. Judul Penelitian Isolasi Alkaloid Dari Bunga Dadap Hias (Erythrina crista-galli L.) Kandungan Kimia Hasil: Isolat berupa kristal berwarna coklat dengan titik leleh 196,0-198,50C, diduga 11 β-metoksieritralin N-oksida Isolasi Penelitian meliputi penyiapan bahan, identifikasi, karakterisasi simplisia, penapisan fitokimia, pembuatan ekstrak, pemisahan, pemurnian, dan karakterisasi isolat. Ekstraksi untuk menarik alkaloid, (1) alkaloid ditarik dalam bentuk garamnya dengan alkohol dalam suasana asam, dan dipisahkan dalam bentuk basanya, (2) garam alkaloid diubah dalam bentuk basanya kemudian ditarik dengan pelarut organik, namun alkaloid kuartener tidak bisa dipindahkan dengan cara ini. Pengembangan metode ekstraksi dilakukan berdasarkan sifat alkaloid yang terdapat dalam bentuk basa dan garamnya.

Simplisia diekstrasi secara refluks. Ekstrak difraksinasi dengan perbedaan kelarutan alkaloid dalam pH tertentu. Pemeriksaan ekstrak dan fraksi dilakukan secara KLT. Fraksi yang dipilih diisolasi secara KLT preparatif. Isolat diuji kemurniannya secara KLT dua dimensi. Isolat murni dikarakterisasi secara spektrofotometri ultraviolet dan inframerah. Hasil determinasi menunjukkan Erythrina crista-galli L.Hasil pemeriksaan karakterisasi yaitu kadar abu total 7,02%; kadar abu larut air 3,65%; kadar abu tidak larut asam 1,08%, kadar sari larut air 4,20%; kadar sari larut etanol 21,25%; kadar air 8,00%, susut pengeringan 8,25%.Hasil penetapan fitokimia menunjukkan adanya alkaloid, flavonoid, dan steroid/triterpenoid. Isolat berupa kristal berwarna coklat dengan titik leleh 196,0-198,50C. Spektra ultraviolet-sinar tampak dan inframerah menunjukkan bahwa isolat mempunyai ikatan rangkap terkonjugasi, gugus C-O, C=C, C-N, dan N-oksida. Berdasarkan pustaka alkaloid erythrina isolat diduga 11 βmetoksieritralin N-oksida. 13. TANTANGAN DALAM PENELITIAN Tantangan dalam penelitian di bidang alkaloid, semakin lama semakin menarik dan dengan tingkat kesukaran yang rumit. Hal ini didasarkan pada fenomena bahwa jumlah alkaloid dalam tumbuhan berada dalam kadar yang sangat sedikit (kurang dari 1%) tetapi kadar alkaloid diatas 1% juga seringkali dijumpai seperti pada kulit kina yang mengandung 10-15% alkaloid dan pada Senecio riddelii dengan kadar alkaloid hingga 18%. Selain kadar yang kecil, alkaloid juga harus diisolasi dari campuran senyawa yang rumit. Proses isolasi, pemurnian, karakterisasi, dan penentuan struktur ini membutuhkan pengetahuan dan keterampilan khusus yang tentunya memerlukan waktu yang lama untuk mendalaminya. Tantangan berikutnya dalam penelitian setelah ditemukan senyawa alkaloid murni dan diketahui strukturnya, adalah dengan melakukan uji aktivitas biologi terutama untuk aplikasi farmakologi dan bioinsektisida. Setelah diketahui aktivitas bioya, kemudian dilanjutkan dengan mempelajari studi molekular (uji klinis) lebih lanjut senyawa tersebut bagi organisme (terutama manusia). Seandainya alkaloid yang diteliti, memiliki kelayakan sebagai obat, maka tantangan lain bagi para peneliti adalah mensintesis senyawa tersebut, terutama untuk mencari

jalur sintesis yang sederhana dan murah, sehingga dengan sintesis dapat menyediakan pasokan alternatif obat semacam itu yang sering sukar diperoleh dari sumber alam. Tantangan dalam bidang pengembangan ilmu alkaloid tidak berhenti sampai disini saja, adanya resistensi atau adanya efek ketagihan terhadap obat, menyebabkan para peneliti kembali disibukkan untuk mencari obat lain, yang salah satunya adalah dengan meneliti turunan-turunan senyawa yang berkhasiat tersebut. 14. DAFTAR PUSTAKA www.google.com Rogers MF, Wink M. (1998). Alkaloid: biokimia, ekologi, dan obat-obatan aplikasi. Plenum Press. Plenum Press. pp. 2–3 "http://id.wikipedia.org/wiki/Alkaloid"Kategori: Senyawa organik | Metabolit sekunder | Alkaloid Anonim. Alkaloid. Situs Web Wikipedia Achmad S. A. 1986. Kimia Organik Bahan Alam. Universitas Terbuka. Jakarta Amrun Hidayat, M. Alkaloid Turunan Triptofan. Makalah Ilmiah. In Internet.